Sau khi hoàn tất các nghiên cứu luật, Diwa được bổ nhiệm làm thư ký tại tòa án quận Quiapo, Manila. Trong thời gian làm ở tòa án, Diwa gia nhập La Liga Filipina và trở thành thư ký của hội đồng La Liga ở Trozo (Tondo, Manila), dưới sự chỉ đạo của Bonifacio. Tuy nhiên, José Rizal, người thành lập La Liga đã bị bắt vài ngày sau khi La Liga được thành lập và bị trục xuất đến đảo Dapitan.

Mặc dù là thành viên của La Liga và đã tiến hành cải cách ôn hoà, Diwa, Bonifacio và Plata đã nhận ra rằng chỉ có đấu tranh vũ trang là cách duy nhất để giành được độc lập từ Thực dân Tây Ban Nha. Sau khi nghe tin José Rizal bị trục xuất, vào ngày 7 tháng 7 năm 1892, Diwa đã cùng những người bạn của ông mở một cuộc họp và thành lập một tổ chức bí mật tên là Katipunan. Cuộc họp này cũng có sự tham dự của Deodato Arellano, Valentin Díaz và José Dizon.

Diwa đã đóng góp cho sự mở rộng của Katipunan tới vùng nông thôn vì ông chuyển sang tòa án ở tỉnh Pampanga. Những thành viên Katipunan ở các tỉnh Bulacan, Tarlac và Nueva Ecija đã được Diwa giới thiệu và kết nạp vào Katipunan. Một trong những thành viên đáng chú ý nhất mà Diwa đã kết nạp là Francisco Macabulos, người sau này sẽ trở thành một trong những trụ cột của Cách mạng Philippines.